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등록/수정일14.01.19 / 14.01.19
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<실험목적>
; 이 실험은 표준 전극전위와 용해도적을 결정하기 위한 가역기전력 측정법을 설 명한다.
Ⅰ. 실험원리
1. Gibbs 에너지와 전지 전위
;만일 n개의 전자가 포함되도록 전지 반응이 표시될때는 다음과 같은 관계가 있다.
전기화학전지
;금속염 MX가 녹아있는 용액에 포화 칼로멜 전극과 그 금속으로 된 전극을 담갔을 때의 전기화학전지를 생각해 보자.
이 전지의 기전력, 은 칼로멜 전극의 emf, 와 금속전극의 emf, 에 의하여 결정 된다. 따라서 전지의 기전력 은 다음과 같이 2개의 항으로 나누어 쓸수가 있다.
(7)
또한 금속의 염, MX는 난용성이고 1가의 금속인 경우에 금속전극의 반쪽 전지반응은 다 음과 같다.
MX(s) + e^- (8)
이 반쪽 전지 반응의 전위 에 (6-1) 식을 적용시키면 (7)식을 다음과 같이 쓸수 있다.
(9)
여기서 이고 반쪽 전지 반응에서 을 일정하게 유지시킨다면 (9)식으로부터 전지의 기전력 과 금속전극의 표준 반쪽 전지 전위 사이의 관계를 다음과 같이 나 타낼수 있다.
(10)
여기서 는 상수로서, 표준 전지 전위 가 알려져 있는 금속 전극을 칼로멜 전극과 연 결하여 만들어진 전지의 전위, 을 측정함으로써 결정할 수 있다. 이렇게 되면 동일한 칼로멜 전극과 연결된 또 다른 전극을 포함하는 전지의 기전력을 측정함으로써 그 전극의 표준 전지 전위를 알아낼수가 있는데 이때는 전지의 의 값을 일정하게 유지시켜 주어 야 한다는 점을 명심해야 한다.
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